我的百合乃工作是也！

白木陽芽

本作主人公。梦想与亿万富翁结婚以嫁入豪门，一直扮演着无论何时都被所有人喜爱的自己。在莉贝女学园，第一天就称呼绫小路美月为“姐姐大人”，因此与她缔结了特别亲密关系的姐妹（シュヴェスター）契约。

矢野美月

阳芽在莉贝女学园的前辈。因被阳芽称为“姐姐大人”为契机，与她结为姐妹契约。在咖啡店对阳芽温柔相待，但在其他场合则对她态度尖锐。

間宮果乃子

阳芽的同班同学。她怀疑阳芽瞒着自己偷偷在咖啡店打工，于是前往莉贝女学园一探究竟。以此为契机，她与阳芽发生了冲突，并最终决定在莉贝女学园工作。她是少数知道阳芽平时举止都是演技的人之一。

知花純加

阳芽和美月等人在莉贝女学园的前辈。在咖啡店以最资深前辈的身份自居，但她的本来面目是个辣妹。在布鲁梅选举中最后逆转美月，荣获布鲁梅·德·莉贝的称号。

小柴舞

莉贝女学园的店长。与阳芽相撞而受伤，作为补偿邀请她进入莉贝女学园。

西園寺寧々

曾经是纯加的姐妹。与纯加、舞并列为莉贝女学园的初期成员。

後藤葉子

曾经的学生，也是导致沙龙崩溃的罪魁祸首。当时与纯加的姐妹宁宁相恋，从纯加手中夺走了姐姐之位。然而，以本业事务为由抛弃了宁宁，离开了莉贝女学园。在职期间在沙龙中扮演恶女角色。